Exploiter les polymères supramoléculaires hélicoïdaux en catalyse coopérative / EXPLOITING SUPR[...]

Exploiter les polymères supramoléculaires hélicoïdaux en catalyse coopérative

Sorbonne Université SIM (Sciences, Ingénierie, Médecine)

Concours pour un contrat doctoral

Description du sujet

De nombreuses réactions chimiques requièrent une combinaison de sites catalytiques et/ou de groupes fonctionnels pour être accélérées de façon efficace et sélective. Dans le contexte des réactions asymétriques métallo-catalysées, les complexes métalliques contenant une combinaison de différents ligands sont en général plus efficaces que ceux contenant un seul type de ligands. La limitation principale de cette approche est que la préparation d'une librairie de catalyseurs contenant différents types de catalyseurs ou de ligands connectés avec des liaisons covalentes requiert un gros effort de synthèse. Récemment, les différentes unités du catalyseur ont été connectées via des interactions non-covalentes permettant un accès plus simple à des librairies de catalyseurs. Alors que la plupart des catalyseurs supramoléculaires reportés jusqu'à maintenant ont une taille finie, notre équipe a développé une nouvelle classe de catalyseurs dont les sites catalytiques (rhodium, cuivre) sont situés à la périphérie d'un polymère supramoléculaire. La chiralité est transférée de façon efficace depuis un monomère énantiopur non-catalytiquement actif vers un centre métallique achiral, la sélectivité de la réaction étant dictée par la pureté optique des hélices et leur sens de rotation. Nous avons récemment envisagé la possibilité d'étendre notre concept aux hélices comportant différents sites catalytiques et/ou groupements fonctionnels avec le but d'améliorer l'efficacité des réactions catalytiques, notamment à travers l'activation coopérative de deux substrats ou la transformation dirigée d'un substrat à l'aide d'interactions non-covalentes. Un point crucial est de pouvoir contrôler la séquence des monomères afin de favoriser l'interaction entre les différents sites catalytiques. Une librairie de monomères complémentaires fonctionnalisés avec différents groupes chimiques sera préparée.

Début de la thèse

01/10/2025

Compétences requises

Nous recherchons un candidat avec des compétences fortes dans les domaines de la Chimie Organique et de la Catalyse Homogène. Des compétences en synthèse de petites molécules organiques, leur purification et leur caractérisation (RMN, FTIR, masse, HPLC) ainsi que dans la mise en œuvre de réactions catalytiques sont attendues. Des connaissances en chimie supramoléculaire et polymère, et les techniques de caractérisation apparentées (FTIR, UV, CD, calorimétrie) seront fortement appréciées. Les compétences en communication seront également évaluées (anglais courant requis).